Prodotti

L-interazzjonijiet tal-irbit ekwatorjali N7/O6 tal-kumpless attiv antitumorali Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) mal-framment tad-DNA d(GpG) ġew determinati mingħajr ambigwità mill-ispettroskopija NMR.Determinazzjonijiet kristallografiċi tar-raġġi X preċedenti ta 'l-adducts minn ras għal ras (HH) u minn ras għal denb (HT) ta' dirhodium tetraacetate b'9-ethylguanine (9-EtGH) żvelaw pontijiet mingħajr preċedent N7/O6 guanine nukleobases li jkopru l-Rh -Rh bond.In-nuqqas ta' protonazzjoni N7 f'pH baxx u ż-żieda notevoli fl-aċidità ta' N1-H (pK(a) bejn wieħed u ieħor 5.7 meta mqabbla ma' 8.5 għal N7 biss adducts tal-platinu marbuta), issuġġerit mit-titrazzjonijiet tad-dipendenza tal-pH tal-purina H8 (1) )H NMR reżonanzi għal Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) u Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], huma konsistenti mal-irbit bidentat N7/O6 tan-nukleobases tal-guanine.Il-valuri pK(a) stmati għal (de)protonazzjoni N1-H, mill-istudji tad-dipendenza fuq il-pH tar-reżonanzi NMR C6 u C2 (13)C għar-Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) isomeri, jaqblu ma 't pajp derivat mit-titrazzjonijiet ta' reżonanza H8 (1)H NMR.Tqabbil tar-reżonanzi (13)C NMR ta' C6 u C2 għall-adducts tad-dirhodium Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) u Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] bir-reżonanza korrispondenti tal-ligands mhux marbuta [f'pH 7.0 għal 9-EtGH u pH 8.0 għal d(GpG)], turi ċaqliq sostanzjali 'l isfel fil-kamp ta' Deltadelta madwar 11.0 u 6.0 ppm għal C6 u C2, rispettivament;il-bidliet ta 'l-aħħar jirriflettu l-effett ta' l-irbit ta 'O6 maċ-ċentri tad-dirhodium u t-titjib li jirriżulta fl-aċidità ta' N1-H.Il-cross-peaks intensi ta 'H8/H8 ROE fl-ispettru 2D ROESY NMR ta' Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] jindikaw arranġament ras għal ras tal-bażijiet tal-guanine.L-adduct Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] juri żewġ konformers ewlenin tal-lemin, HH1 R u HH2 R, b'HH1 R ikun tliet darbiet aktar abbundanti mill-HH2 R mhux tas-soltu. Karatterizzazzjoni kompleta tat-tnejn adducts żvelaw repuckering taċ-ċrieki taz-zokkor 5'-G għal C3'-endo (tip N), żamma ta 'konformazzjoni C2'-endo (tip S) għaċ-ċrieki taz-zokkor 3'-G, u orjentazzjoni kontra fir-rigward ta' il-bonds glycosyl.Il-karatteristiċi strutturali miksuba għal Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] permezz ta' spettroskopija NMR huma simili ħafna għal dawk għal cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] u jikkorroboraw studji ta 'mudellar molekulari.